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“盐泥”当水泥卖!混凝土中氯离子超标有多可怕?

2020/07/10 混凝土与水泥制品杂志 147f

近期市场上抽检的水泥,出现众多质量不合格的现象,这些“不合格”的水泥究竟是怎么造成的? ......

近期市场上抽检的水泥,出现众多质量不合格的现象,其不合格项目涉及抗压、抗折强度不达标,氯离子、六价铬超标,烧失量不合格等多个方面。这些“不合格”的水泥究竟是怎么造成的?  

给水泥加“盐泥”,提高早期强度  

近期常有网友反馈说部分作坊式粉磨站企业生产水泥的时候,为提高其早期强度指标,添加价格低廉的“盐泥”或氯离子含量较高的助磨剂产品。为了提高强度,各种可以激发强度的化工品添加防不胜防。  

某水泥厂采购员调侃说:最近劣质盐的销路好,一吨难求!一问才知买盐的不是餐馆,而是“水泥厂”,水泥生意火爆,一本万利。卖盐的一听说是水泥厂采购盐,一路大开绿灯,还表示可以赊销。据说很多“水泥厂”都把盐当“水泥”卖了。  

混合材加入超量,导致熟料比例降低,水泥不合格  

某企业质检主任在提到水泥质量控制时说到:水泥没有真假,只有好坏。是从开始生产水泥到现在一直都存在的说法。因为水泥价格高,逐利者为了赚取利润,就疯狂加入价格低廉的混合材,通过简单混合或再粉磨生产出水泥。相当于把低价的混合材,做成了水泥的一部分,且被卖了高价格,成为其获利的主要手段。  

原材料不合格,导致最终产品不合格  

水泥企业在原材料质量方面的控制直接影响到最终产品的品质。比如上面提到的抗压抗折强度不合格,原材料方面可能存在熟料产品的强度问题,比如部分企业存在的熟料强度后延增加性能差。入磨熟料品质不符合要求的情况不仅在于入厂熟料初始的强度,还存在于久置后熟料强度流失的问题。  

结合目前的行情,春节前部分粉磨站企业批量采购了熟料产品,但因节后复工延迟,导致熟料产品久置。部分企业将节前采购的熟料用于生产时未做相关检验,直接按此前取样标准做配比生产水泥。导致出厂检验时出现抗压抗折强度不合格。  

烧失量高往往是因为水泥中多掺了石灰石,六价铬超标是因为有的原料中有微量铬,之后在熟料煅烧过程中,因为烧成状态或气氛而使熟料中存在六价态的铬,又通过熟料带入到了水泥中。  

还有企业不顾产品原料配比,在生产水泥的时候以超量矿粉代替熟料,生产无熟料水泥,其所添加的矿粉产品本身存在质量问题,其强度达不到水泥用矿粉要求,却按照优质矿粉的配比粉磨生产。其生产的产品达不到标准要求,为劣质水泥。  

水泥质量检测的滞后性,存在隐患  

因为水泥厂家的内控标准是不同的,管理水平不同,而水泥只有在生产出来以后才能取样检测是否合格,导致一些检测不合格的水泥,并不会销毁,最终也会流入市场,甚至出现合格与不合格的水泥互相参合着卖,让质量不合格的水泥更防不胜防。  

现在不仅是水泥质量问题频出,砂石企业将海砂做普通建筑砂来用,导致混凝土中氯离子超标,对钢筋结构形成危胁,也是一个巨大隐患。  

五省市或存“海砂屋”等严重工程事故隐患  

近期中国海警局破获一起特大非法采矿案 1be0 成功摧毁一特大宗族式盗采海砂犯罪集团,其采砂后现场过驳出售给买家运砂船,并销往福建、浙江、江苏、安徽、湖北等地。作为影响海洋地质构造的重要海洋资源,富含氯离子的海砂一旦用作建筑材料流入市场,将严重危及人民群众财产安全。受供需矛盾和利益驱使,部分不法分子不惜侵占国家矿产资源,铤而走险。  

据了解,未经淡化的海砂含有较高含量的氯离子,不适当使用会引起严重的钢筋腐蚀,导致混凝土结构耐久性急剧下降,有可能引发“海砂屋”等严重的工程事故。  

海砂中含有大量有害物质,云母、轻物质、有机物、硫化物、硫酸盐及氯盐等,而海砂的危害主要来自海砂中含有的氯盐。氯盐中所含有的氯离子会使混凝土中的钢筋失去钝化膜,而使钢筋产生腐蚀,其锈蚀产物的体积将比原来的体积大2.5倍以上,会使混凝土开裂、剥落,墙体裂缝,最终将导致建筑结构破坏、失效,甚至楼房倒塌。  

值得注意的是,违规海砂用于钢筋混凝土结构后,三五年是很难看到危害的,有的在近10年以后逐渐显现,只要显现就会对建筑安全造成严重危害!建筑工程70年寿命堪忧!  

当前,我国海砂违法开采、运输、使用问题频发,未经充分净化、氯离子含量超标的海砂大量流入建筑行业,混凝土结构会因氯离子含量超标造成钢筋锈蚀,给建设工程质量和结构安全带来隐患,严重威胁人民群众生命财产安全,危害极大。  

水泥不会因新型干法技术的普及而“同质化”,质量仍有较大的提高空间,而提高的方向,决不是简单的提高水泥强度标号,废除所有32.5等级水泥,而是取决于消费者对它的要求,尤其是使用过程中降低能耗的要求。混凝土也不会因为水泥强度高了就质量好了,砂石的质量,后期加水量的多少,以及掺加料的配比都需要严格控制。  

附录:关于盐泥  

制碱工业中,以食盐为主要原料用电解方法制取氯、氢、烧碱过程中排出的泥浆称采用汞法生产(用汞为电极)的盐泥含有汞的化合物。含汞盐泥排放到环境中,污染土壤和水体,而且毒性较小的无机汞在自然环境中会转化为毒性很强的甲基汞。当采用优质盐制碱时,每生产一吨碱约出盐泥10-25kg;中国的原盐杂质较多,每生产1t碱约出盐泥50-60kg。汞法生产烧碱,每生产一吨碱在盐泥中沉淀损失的汞约150-200g。  

主要成分  

盐泥主要成分:SiO2质量分数为50.43%、水质量分数约为36%、CaCO3质量分数约为8.14%、Mg(OH)2质量分数为4.34%、NaCl质量分数约为1.09%,还有少量的Fe2O3等。  

作用  

盐泥也就是我们常说的工业用盐,在工业上的用途很广,是化学工业的最基本原料之一,被称为“化学工业之母”。基本化学工业主要产品中的盐酸、烧碱、纯碱、氯化铵、氯气等主要是用工业盐为原料生产的。还可用于肥皂制造、陶瓷、玻璃生产、日用化工、石油钻探、钻井工作液、完井液、石油化工脱水液、建筑行业早强剂、生产涂料的凝固剂、橡胶行业乳胶凝结剂、造纸工业添加剂及废纸张脱墨、化学工业的无机化工原料及硫酸根脱除剂,褐藻酸钠的凝固剂、防治小麦、苹果、白菜等腐烂及食品防腐剂、制取金属钠及其他钠化合物、钢铁热处理介质等。另外在水处理、公路除雪、制冷冷藏等方面也有着广泛用途。  

盐泥的制备  

20世纪70年代前后,各国对盐泥中汞回收处理技术做了大量的研究工作,发达国家主要采用维持淡盐水中的游离氯量在38-42mg/L范围之内的方法,大大降低汞在精制过程中的沉淀量,使盐泥中含汞量低于20mg/kg。处理后的含汞盐泥加入汞的固定剂和水泥砂浆固型化处理后埋入地下或投入深海。中国从盐泥中回收汞的方法主要为氧化熔出法或氯化—硫化—焙烧法。  

氧化熔出法是符台饱和盐水的含汞泥浆加入次氯酸钠并在温度为50-55℃,pH值为11-12条件下反应40-50min,不溶性汞转化为可溶性汞,过滤后的清盐水加入精盐水系统中,在电解槽阴极上还原为金属汞。处理后盐泥含汞量约100mg/kg。  

氯化—硫化—焙烧法是把盐酸加入洗盐后的含汞泥浆中,然后通入氯气,使沉淀的汞转化为可溶性汞化合物。沉降分离后的清液用亚硫酸钠除去游离氯,加硫化钠使汞离子变为硫化汞,沉降分离出含汞25%-30%的黑色沉淀物。沉淀物自然干燥后在800℃焙烧炉内蒸出汞,冷却回收得到金属汞,回收率约80%。  

盐泥的治理现状  

国内内陆地区氯碱企业产生的盐泥大多采用提取BaSO4后掩埋或直接倾倒、堆积、掩埋的处理方式,没有得到彻底处理。随着国家节能减排要求的提高,盐泥的无害化处理和利用已成为本行业发展面临的巨大挑战。

(责任编辑:李佳婷)

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